La corrispondenza, originariamente sciolta all'interno delle buste, composta sia da originali ricevuti che da minute, verte intorno alla missione di Emanuele Marliani a Firenze quale inviato del governo provvisorio delle Romagne per perorare presso il governo toscano il progetto di "fusione" tra gli stati dell'Italia centrale, e copre un arco cronologico compreso tra la metà di settembre ed i primi giorni di ottobre del 1859. I numeri di protocollo di questo fascicolo vanno da 107 a 232, con salti di numerazione.
Il fascicolo contiene nello specifico:
107. Minuta di lettera del ministro degli affari esteri al ministro degli affari esteri di Firenze, Bologna, 12 set. 1859;
108. Minuta di lettera del ministro degli affari esteri Pepoli al dittatore di Modena Luigi Carlo Farini, Bologna, 14 set. 1859;
118. Emanuele Marliani a Pepoli, Firenze, 15 set. 1859;
126. Copia di lettera del presidente del Consiglio dei ministri del governo della Toscana Bettino Ricasoli al dittatore delle provincie modenesi e parmensi Luigi Carlo Farini, s.l., s.d.;
128. Ministro degli esteri - Minuta di lettera del ministro degli esteri Pepoli ad Emanuele Marliani, Bologna, 19 set. 1859;
129. Ministro degli esteri - Minuta di lettera del ministro degli esteri Pepoli ad Emanule Marliani, Bologna, 19 set. 1859;
143. Emanuele Marliani al ministro degli esteri Pepoli, Firenze, 20 set. 1859; con lo stesso numero minusta di lettera del ministro Pepoli ad Emanuele Marliani, Bologna, 21 set. 1859; in allegato lettera del ministro degli affari esteri ad Emanuele Marliani, Bologna, 12 set. 1859; in allegato copia della nota da comunicare al governo toscano sulla proposta di unione degli stati dell'Italia centrale, Bologna, 21 set. 1859; in allegato frammento di minuta di lettera indirizzata molto probabilmente dal Pepoli al Marliani, s.l., s.d.;
156. Minuta di lettera del ministro Pepoli al dittatore di Modena Luigi Carlo Farini, Bologna, 22 set. 1859;
172. Emanuele Marliani al ministro degli esteri Pepoli, Firenze, 24 set. 1859;
180. Copia della nota da comunicare al governo toscano sulla proposta di unione degli stati dell'Italia centrale, Bologna, 21 set. 1859;
184. Minuta di lettera del Pepoli a Bettino Ricasoli, Bologna, 28 set. 1859;
193. Minuta di lettera del Pepoli ad Emanuele Marliani, Bologna, 29 set. 1859;
232. Emanuele Marliani al Pepoli, Firenze, 2 ott. 1859.